Pustaka Ilmiah Universitas Padjadjaran

Abstrak

Katalis Asam Lewis Baru Molibdenum (II) dan Tungsten (II) untuk Reaksi Intramolekuler Karbonil Ena dan Prins Inversi Stereoselektivitas Siklisasi Sitronelal

Telah dibuat senyawa kompleks Mo(II) baru BnEt3N+[Mo(CO)4ClBr2]- (A) dan Mo(CO)5(OTf)2 (B) serta analognya untuk logam W(II) D dan E, sebagai katalis reaksi intramolekuler karbonil ena dan prins. Katalis asam Lewis ini memiliki aktivitas yang berbeda dengan jenis asam Lewis lainnya. Asam Lewis ini bersifat stereoselektif terhadap isomer cis dalam siklisasi sitronelal (1—3 dengan katalis A dan 1—5 dengan katalis B). Mekanisme reaksinya dapat ditentukan dengan metode penandaan isotop, berdasarkan pada sifat senyawa kompleks ini yang berstruktur meruah, η1 berkoordinasi dengan gugus oksigen karbonil. Stereokimia reaksi cenderung dikontrol oleh Ligan Lp yang menonjol, seperti biduk keadaan transisi (III). Cis-alkenol 3 yang terbentuk secara kinetic, dapat disetimbangkan oleh [Mo(CO)4Br2]2 (C) atau ZnCl2 menjadi epimernya yang berorentasi trans 2 melalui reaksi retro-ena.